Estou utilizando o microsoft outlook 2007 aonde o exchange office 365 nao tem necessidade de vc configurar servidor smtp e porta, pois ele faz isso automaticamente qdo configuro o perfil no painel de controle na aba email, é uma nova tecnologia implementada pela microsoft que controla e armazena os e-mails dentro do servidor da própria microsoft, e está funcionando perfeitamente o envio e recebimento de e-mail.
Falei com a microsoft sobre o problema da NFe, e eles me passaram as configurações que segue abaixo:
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