Sim, sou eu mesmo.
Os arquivos estão com permissão de leitura e escrita, normalmente. E quanto ao case sensitive, os parâmetros que estou passando estão exatamente iguais ao que está apresentado no arquivo .ini, ou não é isso que quis dizer?
Vale dizer também que foram feitas outras tentativas de salvamento, seguindo o mesmo padrão, e mantendo o mesmo resultado:
ACBr.NFSE_ConfigGravarValor("NFSe", "Emitente.InscMun", current_user.license_number)
ACBr.NFSE_ConfigGravarValor("NFSe", "Emitente.RazSocial", current_user.legal_name)
ACBr.NFSE_ConfigGravarValor("NFSe", "Emitente.Dados.NomeFantasia", current_user.name)