Galera, desculpem-me, mas encontrei onde ocorre o processo corretamente.
No ACBrDFeSSL há uma alteração no método AdicionarSignatureElement em que passou a atribuir corretamente a assinatura no XML.
Com isso o arquivo .ini deve ficar apenas com o valor Pedido no DocElemento.
No meu caso, como ainda não atualizei os fontes, permaneço com a instrução "Pedido></CancelarNfseEnvio", mas ao atualizar deve ficar apenas como Pedido.
Todos os casos que fique de registro para, caso alguém mais passe por este problema, possa encontrar a solução.
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Giovane Preis's post in Cancelamento de NFS-e: Não foi possível carregar XML - SafeWeb was marked as the answer