Boa tarde Naiara,
Configurando e alimentando o componente corretamente, não tem erro o componente se encarrega de enviar para o web service correto.
Na pasta: ...\Exemplos\ACBrDFe\ACBrCTe você encontra vários TXT, abra o RotinaCompleta.TXT
Procure por rgTipoEmissaoClick, nessa procedure a configuração é alterada conforme o tipo de emissão escolhido antes do envio.
Procure por GerarLoteCTe; nessa procedure o componente é alimentado com os dados do CT-e, note a alimentação do campo Ide.tpEmis, segue a mesma lógica do rgTipoEmissaoClick.
Outra coisa importante, dependendo a UF do emitente a SVC - SEFAZ-Virtual de Contingência a ser utilizada pode ser a de SP ou do RS.
Peço para ignorar o FSDA, pois este não existe mais.