Dercide,
Como lhe disse o componente possui 2 rotinas de envio, uma especifica para a CC-e e outra genérica que também pode ser utilizada para enviar a CC-e.
A diferença esta na hora de salvar os arquivos a antiga se não me falha a memória salva o numero sequencial do evento sem formatação.
Esse numero é incluído no final do nome dos arquivos: XML e PDF.
Se o numero sequencial é 5 é incluído o "5" no final do nome, se for 12 é incluído o "12".
Na rotina nota o numero sequencial é incluído de forma formatado, ou seja, com 2 dígitos, no exemplo acima ficaria:
Se o numero sequencial é 5 é incluído o "05" no final do nome, se for 12 é incluído o "12".
Acredito que seja esse o problema do EnviarEmaiEvento() não estar encontrando o arquivo.